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甲醛是一種無色氣體,有強烈的刺激性氣味。溶于水、酒精和乙醚。35 ~ 40%甲醛水溶液被稱為福爾馬林甲醛,是一種重要的有機原料,主要用于塑料工業(yè)、合成纖維、皮革工業(yè)、醫(yī)藥、染料和木材膠粘劑的生產過程。
危害:甲醛對人體和溫血動物有劇毒,可刺激皮膚,易引起皮炎,易引起呼吸道刺激、過敏、肺功能異常、肝功能異常、免疫功能異常。如果人們長期飲用被甲醛污染的水,會引起頭暈、貧血和各種神經系統(tǒng)疾病。由于甲醛在工業(yè)生產中應用廣泛,完全限制是不現實的,因此有必要對甲醛廢水進行處理。
國家標準《污水綜合排放標準》 (GB8978-1996)規(guī)定二級排放標準中甲醛含量不得超過2毫克/升.但甲醛可以直接與微生物中的蛋白質、DNA、RNA發(fā)生反應,導致微生物死亡或抑制其生物活性。超過200mg/L后,微生物活性幾乎完全被抑制,因此高濃度甲醛不適合生物處理;而且甲醛溶液的形式是真溶液,混凝過程很難進行。
甲醛廢水預處理簡介方法
國內外研究者對甲醛廢水的處理技術做了大量的研究。甲醛廢水方法的處理主要包括氧化法、生物處理法、汽提法、冷凝法、石灰法等。
1.氧化法
芬頓試劑氧化處理甲醛廢水是國內外學者共同研究的課題之一方法。試劑是由H2O2和Fe2組成的強氧化劑,主要利用高活性羥基自由基(dotOH)氧化降解廢水中的有機物,在短時間內完成有機物的降解。
2.濕氧化法
在沒有外加催化劑的情況下,含甲醛廢水中的有機碳和無機碳在180 ~ 315和2 ~ 15兆帕下會選擇性地變成CO2和H2O,但不會產生氮氧化物、硫氧化物、氯化氫、飛灰等。添加CuO- ZnO /Al2O3催化劑,反應時間縮短,溫度和壓力可降至130 ~ 250和1 ~ 5 MPa。據相關研究,甲醛和CODCr的去除率可達90%以上。
3.光催化氧化
光催化氧化技術是20世紀70年代逐漸發(fā)展起來的一種新型環(huán)保技術。利用半導體氧化物材料的表面能在光照下被激活的特性,可以有效氧化分解有機物,減少重金屬離子,殺菌,消除異味,尤其是常用的二氧化鈦體系。1974年,本田等人發(fā)現二氧化鈦在光照下可以將水分解為H2和O2,光催化氧化法被迅速應用于廢水處理,尤其是各種難以降解的有機物。研究表明,光催化氧化能有效處理低濃度甲醛廢水。去除率達90%以上。
4.二氧化氯法
二氧化氯(ClO2)是一種優(yōu)良的消毒劑、漂白劑和高效氧化劑,其有效氯含量高達26.3%,是氯氧化能力的2.6倍。用于滅菌消毒無致癌、致畸作用,被世界衛(wèi)生組織(WHO)列為A I級產品,安全消毒排名一方法。岳欽艷等人研究了時間和酸堿度對甲醛廢水處理的影響。當廢水中甲醛濃度為8.25毫克/升時,30分鐘后甲醛去除率可達80%。在中性條件下是優(yōu)的。
5.超聲波/H2O2氧化法
過氧化氫(H2O2)是一種常見的氧化劑,可以單獨或協同處理甲醛廢水。閆冰等人的研究表明,使用這種組合方法甲醛去除率可達80%以上,但反應速率不高。降解反應符合一級反應動力學模式,降解率隨初始濃度的降低而增加。堿性條件有利于反應。
6.生物處理方法
甲醛廢水的生物處理大多采用厭氧水解酸化和好氧生物處理方法相結合的方式。一般認為甲醛廢水超過200 mg/L可以抑制和殺滅各種微生物和菌株。因此超過200 mg/L甚至幾千mg/L的甲醛廢水不能直接進行生物處理,必須進行預處理。甲醛濃度降低到微生物可以降解的安全濃度,一般小于50 mg/L,然后通過生物處理降解CODCr。
7.吹脫法
這方法是利用甲醛易溶于水、沸點低、易揮發(fā)的特點,通過蒸汽將生產廢水中的甲醛吹走,以降低后續(xù)處理過程的負荷,提高處理效果。將生產廢水吹掉,揮發(fā)的甲醛氣體可以作為原料制備含37%的甲醛溶液。但這個方法適用于濃度極高(5000mg/L以上)的甲醛廢水,甲醛濃度不能通過處理降低到200mg/L以下。需要其他預處理方法,能耗大。另外,結合生產設備,經常采用分離等工藝回收甲醛,重復處理不經濟。
8.收縮法
收縮法也叫尿素法。主要是用尿素和甲醛在酸性條件下反應生成甲基脲沉淀。基礎方法是用鹽酸調節(jié)甲醛廢水的PH值至2左右,并按比例加入適量的尿素,甲醛的去除率可達80%以上。但這方法和吹脫法一樣適用于濃度極高的甲醛廢水,不能滿足后續(xù)生化處理的需要。這個方法多為實驗室研究,其工業(yè)應用有待實踐。
9.石灰法
甲醛在堿性條件下加熱,可以發(fā)生酯化反應。這個原理可以用來處理甲醛廢水,常用的催化劑是Ca (OH)2。在石灰存在下,甲醛會形成己糖聚合。雖然這個方法不能降低CODCr,但是轉化之后的糖類對微生物沒有毒性作用,有助于微生物的生長。并且非常有利于后續(xù)的生物處理。主要有方法用氫氧化鈉控制甲醛廢水呈堿性(PH=11-12),按石灰與甲醛質量濃度比為0.1加入石灰,溫度控制在70左右。研究表明,甲醛濃度的去除率可達99%以上。方法中甲醛濃度的去除主要有兩個因素。理論上石灰用量越大,溫度越高,反應越快越徹底。